从原理上说,热脱附有一级热脱附和二级热脱附两种流程。一级热脱附是将提取物直接吹到GC柱上,但往往产生不同程度峰扩展,且不易用于毛细管柱。二级热脱附是将第一步脱附物重新吸附/解吸,从而减少了峰扩展,进而改善色谱的分离效率。
在热脱附技术不断发展过程中,大量的工作都是根据本实验室分析工作而研制的热脱附器。Pe-llizzari在这方面起步较早,但早期的热脱附器死体积大,转换线长,峰扩展明显。Pankow等曾研制了不同的吸附/热脱附装置,用以富集大气、水中的VOCs和半挥发性有机物(Semi-VOCs),其中,他们研制的全柱低温捕集系统(P/WWC)富集效率高,可有效地除去水份,在分析物没有受损失的情况下,完全避免了柱阻塞。利用这类装置,对20mg/L含有多环芳烃、农药的样品富集,可达到大于90%的回收率。尽管这些热脱附装置非常适合于液、固体样中VOCs和Semi-VOCs分析,但吸附管、阀、转换线都连成一个单元,仍存在一定的交叉污染。Hartman报道了一种短径热脱附装置,系采用分离的吸附剂捕集和独立气路回路,可以避免记忆效应,而且,相对短的热转换线减少了有机物的损失或分解,从而提高系统的灵敏度,可广泛用于不同基体中VOCs和Semi-VOCs分析。另外,Watanabe等发展了一种用于聚合物分析的热脱附-裂解器,根据谱图可以很方便地确定聚合物的分子结构。最近,Scharf等还报道了微波紫外辐射热脱附系统。