氰戊菊酯残留的GC-MS/MS测定

来源：现代科学仪器|http://www.ms17.cn2008-04-29点击：538

类型：

Determination of fenvalerate residues by GC-MS/MS

Yang Chengdui Song Lihui Liu Mixin Chen Peirong

(Department of Chemistry, Tsinghua University Beijing, 100084)

Abstract: Comparison of three modes such as full scan, selective ion monitoring (SIM), and selective reaction monitoring (SRM) of gas chromatography-mass spectrum for fenvalerate was carried out by test. The result showed that SRM was the best mode in selection and sensitivity, especially for dirty sample.

Key words: fenvalerate, GC-MS, SRM

氰戊菊酯(fenvalerate)，化学名称为 (R,S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(R,S)- 2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯，是一种广谱高效杀虫剂, 对害虫具触杀、胃毒作用, 击倒力强, 效果迅速, 适用于棉花、蔬菜、果树、玉米、大豆、烟草、茶叶等作物以及林木、家畜、卫生和仓储等害虫防治, 对一些农作物还有促进生长、增加产量、改善品质作用。但食品中农药残留对人类健康造成的负面影响已越来越明显，因此，对农药残留的监测分析也显得尤为重要。氰戊菊酯残留的监测通常采用气相色谱法^[1,2]。本文建立了气相色谱-串联质谱法，该方法与气相色谱法相比，定性更准确，选泽性更高、灵敏度更高。

1 实验

氰戊菊酯（国家标准物质中心）以甲醇溶解，配制成一定浓度的标准溶液，用于实验分析。

气相色谱-质谱联用仪（Polaris Q型，Thermo Electron）,EI电离源（70eV），分别采用全扫描（full scan）、选泽离子监测(SIM)、选择反应监测(SRM)模式。分离柱为甲基硅氧烷柱（DB-5，30m×0.25mm×0.25μm 安捷伦公司）注射口温度300℃，柱温程序：100℃（保持1min），10℃/min升温至300℃（保持5min）。

2 结果与讨论

氰戊菊酯有两种异构体，其结构式和一级质谱图示于图1。作为农药使用的氰戊菊酯是两种异构体的混合物，在测定过程中，两种异构体能够通过气相色谱柱得到分离。本文对同一浓度的样品分别进行了全扫描、选择离子监测（SIM）和选择反应监测（SRM）三种质谱扫描模式的实验比较，结果示于图2。

全扫描模式，监测质量范围为35~500amu，依靠色谱分离被测物，以质谱为检测器，由于扫描范围较宽，检测灵敏度较低，而且如果被测样品基质复杂，色谱分离可能不完全，测定结果会偏高，在实验浓度下没有明显的信号。

SIM模式，被测物经色谱分离后，由质谱再做一次选择，只检测氰戊菊酯的分子离子m/z419，由于检测本底降低，信噪比提高，实验浓度下信噪比为4，比全扫描提高4倍。但如果样品中存在m/z419的其他化合物或碎片，且保留时间与氰戊菊酯相近，那么会导致测定结果偏高。

SRM模式，被测物经色谱分离后，由一级质谱选择出m/z419的化合物，该化合物在离子阱中被碰撞解离，形成碎片离子，然后，由二级质谱监测碎片离子m/z125和m/z225，只有母离子为m/z419且子离子为m/z125和m/z225的化合物才能被检测到，如此经过两次质谱选择，噪音降得更低，信噪比提高更明显，实验浓度下信噪比为72，比SIM提高18倍。