湿法消解-冷原子荧光法测定尿汞
摘要：采用冷原子荧光法对经过湿法消解的尿样进行汞含量的检测，结果表明本法最低检出限 0.6712pg，测定范围 0－100μg/L ，相对标准偏差 0.35 ％－ 2.36 ％，线性范围大于 0.999 。
关键词：原子荧光，湿法消解，尿汞
1 材料与方法
1.1 原理
尿样加入硫酸和高锰酸钾破坏其中的有机物后，样品中的汞离子被硼氢化钾还原成汞，与样品中原有的汞一起形成汞蒸汽，汞蒸汽吸收由高性能空心阴极灯发射的 253.7nm 的光，发射出原子荧光，测定荧光强度，以峰面积进行定量。
1.2 仪器
AF7500 原子荧光光度计（北京东西分析仪器公司）
1.3 试剂：本试验所用水均为去离子水，如未声明，所用试剂为优级纯试剂。
（ 1 ） 1 ％硼氢化钾溶液：将
（ 2 ） 5 ％高锰酸钾溶液：将
（ 3 ） 10 ％盐酸羟胺溶液：将 10gNH2OH•HCl 溶解在 100ml 水中。
（ 4 ）硫酸
（ 5 ）汞标准液（国家钢铁测试材料中心）
（ 6 ）氢氧化钠
（ 7 ）硝酸－重铬酸钾溶液：
1.4 仪器条件：
灯电流： 40mA 负高压： 320 － 380V 原子化器高度： 0 原子化器温度：
1.5 分析步骤
取 1.0ml 浓度为 1000 μg/ml 的 Hg 标准溶液至 100ml 容量瓶，用 HNO 3 -K 2 Cr 2 H 7 溶液稀释至刻度。此标准储备液浓度为 10 μg/ml 。再取此 10μg/mlHg 标准储备液 1.0ml 至 100ml 容量瓶中，用 HNO3 -K2Cr2H7溶液稀释至刻度。此为 100ng/ml Hg 标准使用液。取 5 个 50ml 的容量瓶，分别加入 100ng/ml Hg 标准液 0ml ，0.5ml ，1ml ，2ml ， 5ml ，加少量去离子水，再分别加入浓 H2SO4 2ml，用去离子水定容至刻度。此标准系列的浓度为：
0 ng/ml ，1ng/ml ，2 ng/ml ，4 ng/ml ，10 ng/ml 。
取 2 个 25ml 容量瓶，其中一个加入 1ml 尿样，然后分别加入 2ml 浓硫酸，再加 5ml 5 ％高锰酸钾溶液，加入 10ml 去离子水，水浴保温 40
测量方法：标准曲线法。
测定标准系列后测定空白和样品，由标准曲线计算空白和尿样 Hg含量， m Hg ＝ (C Hg /V) × K ，式中 m Hg代表空白或者尿样 Hg 含量，C Hg代表检测的空白或者样品中 Hg 含量， V 代表稀释尿样的原体积，K 是稀释倍数。
尿样实际 Hg 含量为尿样 Hg 含量减空白 Hg 含量。
• 结果与讨论
• 标准曲线范围和检出限
标准曲线在 0－10μg/ml 范围内相关系数应该 >0.999 ，实际结果为 0.99999 ，由 11 次空白标准偏差算出检出限为 0.6712pg ，计算公式为： DL ＝ 3S*0.2/k ，S 是11次空白的标准偏差，k 是标准曲线的斜率，乘以 0.2 是因为进样量是 0.2ml 。
2.2 精密度
实验测试了两个尿样，两个样品 7 次 RSD 分别为 2.36 ％和 1.73 ％， 1ng/ml 标样 7 次 RSD 为 0.86 ％。
• 反应介质的选择
气态物发生需要适当的酸度，过高的酸度将使汞荧光强度降低，过低的酸度将使汞的气态物无法形成。其他文献介绍用盐酸调酸度在 0.6mol/L 为宜。本试验用硫酸调酸度在 0.7mol/L 也收到很好的效果。
硼氢化钾作为还原剂对方法的灵敏度、准确度和稳定性有很大影响。浓度过高，产生氢气引起干扰，方法灵敏度降低，浓度过低，气态物难以形成，同样影响灵敏度。试验证明，随浓度增加，汞的荧光强度显著降低。
• 消化方法的比较
微波消解法设备投入大，消化时间长，对于象职业病体检、人群本底水平调查等大批量尿样的检验难以满足，尤其是尿汞的测定，样品的采集需当天测定，不能放置过夜，否则因尿样的聚合沉淀而使结果偏高或偏低。湿法消解方法简单省时，很好解决了这个难题。
• 实际样品检测结果
两个尿样的检测结果分别为 0.5512ng/ml 和 0.7142ng/ml ，属于正常水平。
参考文献
[1] 蒋欣，姚晓青 氢化物发生－原子荧光法测定尿中砷 微量元素与健康研究，2002 ，19 （ 1 ）： 62
[2] 覃利梅等 原子荧光光谱法测定尿中汞含量 广西科学院学报，2006 ，22 （ s ）： 428-429
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