乳香挥发油化学成分的气相色谱—质谱分析

　　摘要：乳香为橄榄科小乔木卡氏乳香树及其同属植物皮部的渗出树脂。主产于非洲的索马里、埃塞俄比亚及阿拉伯半岛南部，土耳其、利比亚、苏丹、埃及亦产。春、夏季将树干的皮部由下而上用刀顺序切割，使树脂由割口渗出，数天后凝成硬块，收集即得。作为中药始载于《名医别录》。

提取和分析乳香挥发油化学成分，充分开发和利用中药资源。方法利用挥发油提取器按常规回流方法提取乳香挥发油组分,并用气相色谱－质谱联用方法对其进行分析和鉴定。结果共分离并鉴定出其中的47种成分，占挥发油总量的96.95％。在挥发油组分中，主要成分为醋酸辛酯(31.3％)和Verticiol(11.43％)；另外，还含有十一醇、α-蒎烯、桉油精、醋酸冰片酯、3-蒈烯、芳樟醇等组分。结论乳香挥发油中含有多种活性成分,在提取和利用方面有必要作进一步的研究和探索。

【关键词】乳香；气相色谱?质谱分析；挥发油

苏敬谓：“熏陆香形似白胶香，出天竺者色白，出单于(今蒙古一带)者夹绿色”。李珣按《广志》云：“乳头香生南海，是波斯松树脂也，紫赤如樱桃透明者为上”。陈承谓：“熏陆是总名，乳是熏陆之乳头也”。由于本品为进口药材，在过去对其产地、植物形态的描述上多不准确，但对药材的描述与如今使用的商品颇为相似。其味辛、苦，性温，归肝、心、脾经。主要含3%～8%的挥发油、60%～70%的树脂、27%～35%的树胶等成分，具活血、消肿、止痛的功效［1］。历代医著中均有记载，《名医别录》：“疗风水毒肿，去恶气。”“疗风瘾疹痒毒。”《日华子本草》：“止霍乱……心腹痛，疰气，煎膏止痛长肉。入丸散微炒杀毒，得不粘。”《本草纲目》：“消痈疽诸毒，托里护心，活血定痛伸筋，治妇人难产，折伤”。近年来，也有文献报道，乳香有抑制人肝癌SMMC-7721细胞株增殖及诱导凋亡的作用［1，2］。研究表明，乳香挥发油为止痛有效部位，且其主要有效成分为醋酸辛酯［3］。

本研究自正规药店购乳香，粉碎后，用挥发油提取器回流提取得挥发油，经GC/MS分析共分离鉴定出47种化学成分。

1器材与方法

1.1仪器与材料乳香(药店购)；无水硫酸钠(分析纯)，天津市塘沽邓中化工厂；挥发油提取器(常规玻璃仪器)；PolarisQ气相色谱-质谱联用仪，美国Thermo-Finnigan公司；CKDM型磁力搅拌调温电热套，龙口市先科仪器公司；QE-200药材粉碎机，武屹县毅力工具有限公司。

1.2乳香挥发油的提取将所购乳香准确称量后粉碎成粗块，浸泡12h，用挥发油提取器按常规回流10h提取挥发油，经无水硫酸钠干燥后得挥发油组分，收油率为2.1%。挥发油为淡黄色透明的油状液体，具有特殊浓郁香味。密封后冷藏，待测。

1.3乳香挥发油的GC/MS分析色谱条件：色谱柱为5%苯甲基聚硅氧烷弹性石英毛细管柱，载气为高纯氦气，流量为1ml/min，进样口温度240℃，接口温度230℃，分流比20∶1，柱室初始温度70℃，保持5min，升温速率为10℃/min至200℃，保持5min。质谱条件：EI离子源，接口温度为230℃，电子能量70eV，扫描范围是50～400aum。

2结果

在上述实验条件下，经GC-MS分析得到乳香挥发油的化学组分总离子流色谱图(图1)，经计算机内存的标准质谱库检索，确定并鉴定出了其中的47种组分，并将总离子流色谱图中的各峰面积进行归一化处理，得到所购乳香各组分的相对含量(表1)，由表1可以看出，乳香挥发油组分十分复杂。其中，挥发油组分中，烯类物质占10.86％，酯类物质占40.69％，醇占39.08％，其他类物质(烷、酮、醛、醌、酸等)占6.42％。

图1乳香挥发油化学组分离子总离子图(略)

表1乳香挥发油化学组分及其相对含量(略)

3讨论

3.1关于挥发油组分的含量由表1可以看出，本实验中，乳香挥发油中以醋酸辛酯含量为最高，占挥发油总量的31.3％，与相关文献［1，3～5］给出结论一致。但挥发油其他组分与文献略有差异，Verticiol占挥发油总含量的11.43％；十一醇占8.31％，α-蒎烯占4.4％，肉豆蔻醇占4.39％，桉油精占3.95％，顺-澳白檀醇占3.41％，醋酸冰片酯占3.05％。除此之外，1-辛醇、3-蒈烯、丁酸芳樟酯、美西他莫、维生素D2、乙酸癸酯、芳樟醇、睾酮、1-甲基-4-(1-亚甲乙基)-环己烯等含量均在1％以上。

在所得乳香挥发油组分中，美西他莫、戊菌唑、维生素D2、睾酮、顺-澳白檀醇未见其他文献报道过。

3.2关于组分的功用

3.2.1醋酸辛酯醋酸辛酯是乳香挥发油的主要有效成分之一，具有止痛消炎作用，文献已有报道［3］。

3.2.2VerticiolVerticiol是冬虫夏草中最新发现的一种成分［6］，是一种与贝母碱结构极其相似的物质，这种物质对呼吸道疾病有特殊效果［7］，现在对Verticiol的文献报道较少，其大量存在可能是乳香具有抗炎作用的原因之一。可以将其直接用于止咳化痰等感冒药品的生产，这是一个很有发展前景的假设，在中药应用方面有很大的发展空间。

3.3α-蒎烯α-蒎烯是一种双环单萜化合物，广泛存在于黄柏萝树皮、叶和果实中，蒎烯也是松油的主要成分(80%～90%)。α-蒎烯对白色念珠菌的生物合成有显著的抑制作用，其通过抑制白色念珠菌细胞膜中麦角固醇、胞壁中几丁质、多糖的合成及抑制核酸DNA、RNA的合成，从而起到杀菌作用［8，9］。

3.4芳樟醇芳樟醇(Linalool)又名沉香醇、芫荽醇、伽罗木醇、里那醇等,具有铃兰香气，来自天然的芳樟醇气味纯正、圆和，甜润、幽雅，是合成芳樟醇难以相比的。在医药上，芳樟醇有抗菌和抗病毒感染之作用，对大肠杆菌、变形杆菌、肠炎膜杆菌、葡萄球菌、酿酒酵母菌、白色含球菌、黑曲霉菌、琼脂等有很好的抗菌活性。其抗菌效果是苯酚的五倍，与香茅醇有相似的抗菌功效。另外，芳樟醇还有除臭、镇静、抗龋齿、杀虫等功用。

通过对乳香挥发油的分析和文献查阅，笔者发现，本文挥发油的提取率与文献［1］比较偏低,可能与乳香的来源、提取方法和提取条件有关，在后续工作中将进一步研究和讨论，以期对乳香的综合利用提供依据。

(来源：中国化工仪器网)