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旋转滴界面张力仪

2008-03-09点击:439
类型:


 

旋转滴界面张力仪定义:

专业用于测量液体表面张力值的专业测量/测定仪器,通过白金板法、白金环法、最大气泡法、悬滴法、旋转滴法等原理,实现精确液体的表面张力值的测量。同时,利用软件技术,可能测得随时间变化而变化的表面张力值。而旋转滴法超低界面张力仪为采用旋转滴的形式拍摄液滴图形进行界面张力分析的专业界面张力分析仪器。通常应用于三次采油应用与研发,驱油剂开发中的测试界面以及表面张力值(油聚界面张力以及表面张力测定),聚合物表面活性剂研制等,以及化装品行业居多。就目前成功开发的旋转滴界面张力仪,我们通常能够看到的有TX500C旋转滴界面张力仪、Texas500旋转滴界面张力仪,德国KRUSS的site100型旋转滴界面张力仪(包括德国dataphysics的SVT20视频旋转滴张力仪)以及国产的旋转滴界面张力仪JJ2000A/B系列、SD200系列旋转滴界面张力仪等。提醒您注意的是,TX500并非原来国内引进的Texas500型旋转滴界面张力仪。具体见下文论述。千万不要因为有些用户理解错误而误认为是一个东西或是这个型号的升级版本。
 

旋转滴界面张力仪在界面张力仪中的分类

界面张力仪根据所使用的技术不同,按测试原理可分为如下几类:

 

称重法界面张力仪

悬滴法界面张力仪

旋转滴法界面张力仪

最大气泡法界面张力仪

测试范围

3-199.9mN/m

10-2-100mN/m

10-6—100mN/m

1-199.9mN/m

测试精度

0.1(板),0.7(环)

1mN/m,甚至更大

不确定

0.01mN/m

重点应用

1mN/m以上界面张力以及表面张力测值

10-2级别以及高粘度样品的测值

1mN/m以下以及超低界面张力测值

高精度的通常界面张力测值

仪器价格

一般

较贵

通过如上表格我们可以看出,各种界面张力仪有不同的应用范围与针对性。而旋转滴界面张力于通常应用于测试低或超低界面张力值。这个界面张力值的真正准确度与其他方法如称重法与最大气泡压法相比是不能等同的。我们建议用户选购界面张力时应注意,一旦您判断不准采购哪种原理的界面张力仪时,您可以问一下您的供应商。

旋转滴界面张力仪基本原理

旋转滴界面张力仪测试原理概述

为测定超低界面张力,须人为地改变原来重力与界面张力间的平衡,使平衡时液滴的形状便于测定。在旋转滴界面张力仪中,通常采用使液液或液气体系旋转,增加离心力场的作用而实现。这就是旋转滴法界面张力仪的基本原理。
通常,我们在样品管中充满高密度相液体,再加入少量低密度相液体(或气体,用于测液体与气体间的界面张力值),密封地装在旋转滴界面张力仪上,使样品管平等于旋转轴并与转轴同心。开动机器,转轴携带液体以角速度ω自旋。在离心力、重力及界面张力作用下,低密度相液体在高密度相液体中形成一长球形或圆柱形液滴。其形状由转速ω和界面张力决定。测定液滴的滴长(L)以及宽度(D)值以及两相液体密度差(Δρ)以及旋转转速ω,即可计算出界面张力值。当转动角速度足够大时,旋转滴通常呈现平躺的圆柱形,两端成半圆状。这时界面张力计算公式通常为:


γab=Δρω2R03/4

其中R0为圆柱半径。但这仅是一般公式,事实上,在计算界面张力值时,我们有各种公式的变化,从而产生各种计算公式。

旋转滴界面张力仪测试技术的发展

低界面张力现象首先为美国已故表面化学家Harkins等所报道。1926年,Harkins和Zollman在研究盐对界面张力的影响时发现,将油酸溶在苯中,氢氧化钠溶于水中后形成的液液界面张力比苯-水界面张力降低三个数量级,达到以0.04mN/m。这是当时测得的最低界面张力值。他还发现,如果在苯水两相体系中含有油酸、氢氧化纳、油醇、氯化钠四种成份,则界面张力更低。在当时的技术条件下,其值小得无法测定。此现象在当时并无合理的解释,也未受到足够的重视。究其原因,一则当时生产上尚无迫切要求,二则尚无测定低界面张力的好方法。
1942年,Vonnegut首先应用旋转滴法测定表面与界面张力,并成功测定了低界面张力。此法测定的界面张力值可低达10-6mN/m的水平,为深入研究超低界面张力现象奠定了基础。(B.Vonnegut,Rev.Sci.Instr.11 6(1942))
1952年,Silberberg(A.Silberg, Ph.D. Thesis, University of Basel, Switzerland, 1952)用旋转滴法测试了聚合物体系的低界面张力值。同时,他首次提出了轴承发热现象和由此导致的对界面张力测值的影响。(注:温度变化时,通常温度超高,界面张力值越低。作为控制技术,通常我们采用恒温控制系统,基本控制这些因素的影响)。
1967年,Princen et al通过椭圆积分解决了旋转滴外形问题,为我们计算界面张力的确切值提供了非常有效的办法。他们测试了各种旋转速度下的旋转滴的界面张力值。但是,不同的是,他们是通过测试液滴的长度与体积来计算界面张力值,而不是通过测试液滴的直径来计算的。这样一来,需要不断的维持液滴量,否则液滴的体积的变化会非常大的。
1971年,Ryden和Albertsson使用了Princen et al的基本方法测试了一个界面张力值小于0.01mN/m的不相溶的两相聚合物体系。但是他们采用的旋转速度为200—450转/分。这个速度用于测试有粘度的聚合物可能适用,但是,对于低粘度样品而言,这个速度基本不符合要求。
同年,Patterson et al修改了测试方法后,用于测试溶化了的聚合物溶液。他们采用了测试液滴直径的方法来测试界面张力值,同时首次提出了经验校正因子值。
1975年,Torza设计了一个采用气浮轴承以避免轴承发热,同时,他还使用了磁性连接头,以避免轴的摆动。采用这种技术,转速可以提高到7000转/分钟,也减少了摆动。但是,这个速度再也没有超越。与此同时,他们采用了一种直径非常大的样品管作为测试用样品管。这种方法后来被采用到了现在被广泛采用的Texas德州大学的旋转滴界面张力仪中(TX500系列)。
1977年,Gash和Parrish发明了一种恒定转速旋转滴界面张力仪用于测定表面活性剂的界面张力值。他们通过一个铝合金连接件直接将样品管与马达连接,而不采用轴承。这种方法用于低于3600转/分时可能可以,但用于高速时,肯定不行。

旋转滴界面张力仪TX500C一种技术抑或一种产品

谈起旋转滴界面张力仪,不得不要提及的是TX500系列旋转滴界面张力仪。自我国七八十年代进入三次采油应用以来,国内许多油田均有一种称为Texas-500型的旋转滴界面张力仪,它应用了分厘卡来量出液滴的长宽尺寸,然后通过将这个尺寸换算后代入旋转滴界面张力测试的计算公式,计算得出界面张力值。其原生产单位为美国德克萨斯州立大学,也即上文提及的1975年Torza设计的气浮轴承以解决轴承温度的事情。可以说,当时而言,由于旋转滴界面张力仪属于应用于一个非常偏窄学科的分析仪器,当时的生产厂仅仅有两家。(另一家即可德国KRUSS的Site04,同属于手动型,用分厘卡直接读取液滴外形尺寸)。
然而可惜的是,德州大学因种种原因,这款仪器以后没有批量生产(主要考虑到需求量的问题)。事实上,这款仪器已经停产了相当长的时间。
作为一种技术,当时而言,无论就电机转速控制,轴承问题以及测试分析原理,Texas-500当时而言,是一种较为成熟的仪器。由于中国油田进入三次采油后,需要这样的仪器去分析界面张力,也可以说之为市场需求吧。一种新的型号的旋转滴界面张力仪——TX500C出现了。

TX500?Texas500?技术等同还是其他
我们坚持认为,TX500C与Texas500,仅仅是有意或无意的取名的原因,或者在市场营销中我们称之为借名而已。显然,两款仪器虽然在外形上有一定的相似,但在Texas500基础上应用新的一些如电子、成像、软件技术实现新的仪器开发,这是仪器研制领域的应有之举。
但有一点是肯定的,TX500绝不是代表着由德州州立大学开发的一个新的旋转滴界面张力仪的型号,它完全是由其他的公司、科研单位等开发的仪器,并由某家公司负责生产而已。最明显的,TX500的计算公式为8.726646*10-7*f(L/D)Δρω2d3,而美国德州州立大学的计算公式却不是这个。他们另外有一个。两个仪器的测值都可能不同。注:界面化学中,旋转滴界面张力的计算会考虑到多种因素,这些因素包括折射率,离心力等等。美国原德州大学的考虑到了一些因素如折射率,而TX500仅仅是公式的最简单数学变化。这就是我们把他当作一个技术阶段的原因。特别的,离心力会测试10-4mN/m的值时,影响较大。具体可与上海梭伦科技联系,获得更为详细的技术资料。
因而,作为一个型号,我们不建议把两者混在一起。而作为一种技术,我们认为Texas500代表的是德州州立大学对于旋转滴界面张力仪在某个阶段发展的一种技术贡献;而TX500C,是借用了这种仪器的一些技术,并充分利用现有的软件、CCD技术等对旋转滴界面张力仪的一个发展。

旋转滴界面张力仪选购的关键考察点

旋转滴界面张力仪作为专业分析仪器,我们建议您选购时一定要注意如下几点:
1、您的测试需求是什么?
如果您的三次采油,分析油驱的效果或者研制驱油剂时,您一定要注意,您的测值是有温度要求的,您需要模拟地表以下的温度环境的。同时,您得注意您需要考虑动态界面张力的。通常2小时后的界面张力效率基本趋于稳定最低值了。
同时,提醒您注意的是,目前中国行业里有一个关于旋转滴界面张力仪的标准的。标准号为"SY-T5370-1999",该标准中对旋转滴界面张力仪应用于油田油驱的实验室分析有一个明确的要求。所以,建议您看一下这个标准,然后再考虑一下自己的需求。需要重点提出的是,这个标准中除了引用了的是Texas500,而非TX500A/B/C,而非像一些供应商所讲的TX500为这个标准中推荐仪器。您完全可以注意到,这个标准中推荐的仪器不仅仅是一种,而是多种。包括了德国的site04型界面张力仪。为什么呢?这两款仪器事实上是我们国家当初引进的唯一几款仪器。提醒您注意的是,现在德国的Site04的CCD系统和软件系统的升级型号为Site100。这款为自动计算界面张力值的超低旋转滴界面张力仪》
2、您是否了解了旋转滴界面张力仪的关键部件及现有旋转滴界面张力仪的区别所在?
这个必要要提,并非为所有的旋转滴界面张力仪均是非常好的技术条件生产的仪器。我们不能说,原来北京生产的XZD-3型就不行了,就一文不值了?Texas500和site04就是完美的?现在的CCD系统的JJ2000系列、Site100、TX500C就真的区别很大,大到都不能测值?不一定。
(1)仪器生产厂的专业水平是您选购一台符合需求的旋转滴界面张力仪的关键。
我们认为,这个专业水平体现在两个方面。第一,这个仪器厂商对界面化学倒底了解多少,是专业里的行家吗?为什么这么说,因为毕竟旋转滴界面张力仪涉及到的是界面化学这个学科,不是行业里的,一般的电子学系的,有可能对公式的应用都会出错。如非界面化学专业人员,一定不知道整个公式如何推导的,于是出现了rad/min在界面化学里代表什么都不知道的笑话。第二,该仪器厂商是否对生产旋转滴界面张力仪的各部件是专业的?我们不一定要求这家厂商就是生产轴承的或者什么,但是,有一点很确认,这个厂商一定要了解,如果改了某个部件的工艺条件,对于测试界面张力值会有什么影响?
(2)各款仪器的设计均有优缺点?且这些均非常明显
举例而言,一些老的德国仪器(德国仪器生产厂KRUSS为界面化学领域比较专业的公司)的用户却对德国仪器的皮带传动和动态密封技术提出过不同意见。认为动态密封好是好,但是有时会漏油(特别是低界面张力时)。而皮带传动的效率低失与精度控制误差,学机械学的都会知道。就不用说了。肯定不是最好的技术。再举例而言,TX500采用简单的PID设计来控制电机转速与读取转速,对于旋转滴而言,这个技术有可能是落后的,最简单的说,离专业的伺服控制系统,这个差得非常远,如他是5转/min增加,而不是无极变速。所以,这里就有一个控制精度与真正实际值之间的差别的问题。TX500C采用的是视频捕捉卡的成像系统,具有较低的成像效果,对于测值精度(特别是超低界面张力)而言,具有明确缺陷。TX500采用232口作为数据传输,而对于应用而言,新的技术如USB技术的采用,肯定会优于它。等等。
3、代理商或您的供应商至关重要。
您选购的是一台专业仪器而不是一个一般的电视机什么的。对于供应商而言,我们对他们的要求是,具有界面化学专业知识,最好能够提供多种界面化学分析仪器。如有的供应商可能会跟客户说,我们的旋转滴界面张力仪是全量程的,真正可以测到10-6到100mN/m的。我们负责任的告诉您。如果您想测3mN/m以上的界面张力值时,且想准确的知道这个值(误差范围为0.2mN/m)的,您选购旋转滴界面张力仪,那就是完全选错了。当然,您仅仅想估算一下界面张力值另当别论。
所以,您选的供应商一定要是站在您在角度为您分析您的测试需求,并准确的为您推荐一款适合您的旋转滴界面张力仪或其他原理的界面张力仪的。而不是不懂装懂的为您乱推荐。
并且,最好供应商能够根据您的需求为您定制旋转滴界面张力仪,这是最好。因为,有可能您的测试需求现有的仪器不能符合要求呢。这里就涉及到另一层供应商的专业的理解层次,您选择的供应商一定能够不断的创新。为您提供不断更新技术的产品。
如采油用到实际油井时,您最好采购一台USB口的旋转滴界面张力仪,这样就可以连笔记本了,就可以随时带着走了。而不用帮一台台式机乱走。这些都是技术更新的表现。

旋转滴界面张力仪的关键部件组成

从各个关键部件入手选购一台真正符合要求的旋转滴界面张力仪


我们认为,旋转滴界面张力仪作为一个采用离心力和液滴外形分析法技术的专业分析仪器,其关键部件通常有如下几个部分组成。而,每个部件均有其关键的技术要点和与界面化学相对应的效果存在。选购旋转滴界面张力仪千万不能盲从或盲目。

1、离心力构建系统:这个包括两个部分。 其一,电机及其转速范围; 其二,电机的转速控制与读取;
(1)电机及其转速范围:转速值将会直接参与到公式中计算的。
电机的采购的好坏差别很多。对于高速电机而言,中国国产的电机噪声大,使用寿命短,且转速不稳定,更不要说价格了,肯定便宜;而对于进口高速电机而言,其优点是明显的,但缺点也非常明显,就是价格贵。所以,供应商采用的电机非常关键。
转速范围,本来我们认为不用提的。如德国公司的转速范围肯定会在15000转/分。而TX500C只有10000转/分。JJ2000实际转速也为10000转/分。但是,作为专业界面化学分析仪器,我们的测试建议通常为低界面张力,使用6000转/分的转速,高界面张力时,使用的转速有时达到12000转/分。这个就由电机本身的性质所决定的。
(2)电机转速控制与读取。事实上,这个非常关键,转速控制的稳定性直接取决于您测试的精度。但是,作为一般用户,有时是无法正确判断供应商这块的技术实力的。我们推荐的意见供您参考:第一,供应商自己生产并提供控制技术的,我们认为是一个低层次的控制系统;第二,供应商自己不生产并提供控制技术,而直接采用世界专业的控制技术厂商的技术的,是一个高层次。为什么这么说?因为我们相信,专业的才是更优的。
控制转速中,不得不提及的德国的皮带传动技术。这个由客户自行分析其优缺点,我们在此不再论述。
2、成像系统的构建。
通常成像系统分为几个组成部分:镜头、CCD、视频捕捉、光源。这几部分事实上,各家仪器厂商差别非常大。
(1)镜头部分与CCD部分。这两部分组成的系统有利于高清晰的成像效果和高精度分辨率的目的的达成。事实上,有些仪器厂商标称0.001mm的分辨率,我们不谈是否能够实现。就谈谈这个分辨率是否能够达到。0.001mm到4mm或6mm是多大的一个视角变化范围,且小的时间要达到这个分辨率。关键是一个跨度范围的概念。
(2)视频捕捉设备:我们认为这方面倒是差不多,但需要提出的一个概念是。德国的仪器提出了50帧/秒的概念,我们的理解是双缓存技术。事实上,对于动态界面张力测值是否有帮助,有待进一步考察。
(3)光源:这个倒是被客户乎视的一个问题。事实上,光源的设计将直接影响到成像效果。我们建议采购的旋转滴界面张力仪最好具有可变亮度LED冷光源。但这个事实上采用的厂商不多。具体可向供应商咨询一下。
3、软件系统的设计。
事实上,作为软件系统的设计,我们解决的任务主要是捕捉一张或随时间变化的多张图片,控制转速并读取转速,计算界面张力值等等等功能。说得简单,但恰恰是有的仪器厂商在这里出了问题。
(1)转速计算问题。我们发现有的仪器厂商控制转速(设置一定的值如6000转/分),也读取了转速。但实际最后计算时,竟然把设置转速作为参与计算的数值,而事实上,有可能这个瞬间其转速有可能是5970转/分呢。我们希望这些仪器厂商在以后的软件中能够更新这个明显的技术缺陷。
看看这个表格,差不多有1%的误差哦。

转速(转/分钟) 界面张力值(mN/m)
6000 0.004444632
5970 0.004400297
误差 0.0000443

(2)转速控制精度问题。这个事实上很难说,但是有一点我们可以确认的。非专业公司设计的肯定没有专业做电机控制的好。我们发现过,非专业设计的只有一个光栅点,然后通过读取脉冲来控制和读取转速的,控制中,采用简单的PID来实现。而专业公司会通过非常专业的编码器实现,编码器中有将近1024个点,不断的进行控制。过程中,是通过电流的曲线拟合等复杂技术实现控制。精度两者肯定是不一样的。
(3)计算界面张力的公式问题。本来这个是不用提出的,但是,我们发现国内现在的标准明确提出了这个概念,所以,有必要提出来。事实上,计算公式不再乎几个。第1个为基本型的,就是最原始推导出来的计算公式。这个的计算的有JJ2000系列以及TX500C。第2个为美国德州大学Texas500的计算公式,它把外相折射率也为一个考虑因素来参与计算,计算得值会与第1种有所改进;第3个为德国公司的,他们的计算公式与不一样。第4个为最近新研制出来的,把离心力的影响也考虑在内了。目前而言,只有上海梭伦能够提供这项技术。
(4)软件的可操作性。这个可能只有客户说了有用,见仁见智的事情。但是,有一点,国外软件到石油行业,特别是一线人员手里,我们认为,培训的工作量还是有的。
4、进样方式以及旋转管的设计
虽然表面看,进样方式以及旋转管的设计会简单。但是,设计不好就要存在一个进样复杂以及有气泡产生。所以,这个要与供应商一起沟通。但通常而言,有两种,一种为德国的动态密封技术;一种为Texas500的进样方式,通过针管将液滴滴入的方式。


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